接地气的科普，为养殖增加一双慧眼彻底搞清楚:余氯&余氧，过硫的高能活性氧与标准活性氧的差异，固体过氧化氢究竟是什么？
1.先捧出九条结论
(1) 测试余氯的国标方法，是无法鉴别出“余氯”还是过硫的“高能余氧”。
(2) 测余氯（或有效氯）时，高能活性氧是干扰因素，因为它比“余氯”有更强氧化能力，能让余氯试剂显色，看上去“它”也是余氯。
(3) “过硫”的正常应用，不会导致养殖水体的“余氯”超标。
(4) 按照氧化能力将过氧化物分为普通氧化剂和高能氧化剂两大类型，①普通氧化剂的有效成分是标准活性氧，以过氧化氢为代表，②高能氧化剂有效成分是高能活性氧，以过硫酸氢钾为代表。高能活性氧最基本特征是在通常条件下，在日常水体中能将氯离子氧化成为次氯酸。标准活性氧可以采用高锰酸钾方法测含量。高能活性氧由于氧化能力比高锰酸钾更强，该方法无效，只能采用“碘量法”测含量。
(5) 含氯氧化剂例如次氯酸钠、二氯异氰尿酸钠（优氯净）、二氧化氯都采用碘量法测含量，水体余氯采用DPD法检测。（有些情况下也把二氧化氯看做过氧化物，采用五步碘量法检测）
(6) 国标上，高能活性氧（余氧）和有效氯（余氯）采用同一种方法测含量，如何计算具体含量的呢，说出来别不相信，你认为是“氯”，你就按照氯的原子量计算，得到有效氯的含量。你认为是“氧”，你就按照氧的原子量计算，得到高能活性氧的含量。当你不知道是“氯”还是“氧”的时候，这种方法不能帮你区别出“氯”和“氧”。
(7) 碘量法在数量关系上的结果，1个“高能活性氧”＝4.4375个有效氯。
(8) 惊闻固体过氧化氢有了小弟弟！在化工领域，常把含有过氧化氢（双氧水）30%以上的过碳酸钠被称之为固体过氧化氢，斗转星移，最近两年，水产领域，将过氧化氢含量只有9%的过氧化硫酸钠，也称谓“固体过氧化氢”。科幻届中有“降维打击”的说法，水产届居然有“降含量打击”，以少胜多，移花接木。
(9) 对于含氯氧化剂和高能氧化剂，测有效含量无法区别，需要采用其他检测办法来进行区别、鉴别。以后会发文讨论，敬请期待。一般用户认准过硫产品的品牌最重要。
余氯与余氧检测方法一样，表现一样，就像真假美猴王一样，其实是两种不同的动物，一个是石猴，忠心耿耿，一个是六耳猕猴，狂躁伤人
2.常用调水改底氧化剂及固体过氧化氢冷知识
水产养殖上常用的调水改底氧化剂有三大类：
第一类是含氯氧化剂，例如漂白粉（次氯酸钙）、漂粉精（次氯酸钠）、二氯异氰尿酸钠（优氯净）、三氯异氰尿酸（强氯精）、二氧化氯、亚氯酸钠、溴氯海因等，其有效含量称之为“有效氯”，作用水体后剩余含量称谓“余氯”。
第二类是含有高能活性氧的氧化剂，所谓高能活性氧是指在通常条件下，能将水体中的氯离子氧化得到次氯酸的活性氧，这类氧化剂以过硫酸氢钾复合盐为代表。过碳酸钠、过氧化氢在通常条件下，无法把养殖水体中氯离子氧化得到次氯酸。
第三类是含有标准活性氧的过氧化物，例如过碳酸钠、“固体过氧化氢”（这是一个奇怪的命名，下面专门解释一下）、过碳酰胺等；其有效成分为过氧化氢（通常称作双氧水），还有过氧化钙、过硼酸钠等其有效含量是活性氧，作为养殖水体常用的增氧剂，能提高水体的溶解氧。
这里专门说一下最近两年水产领域流行的所谓“固体过氧化氢”，这个名字被用来特指过氧化硫酸钠了。过氧化硫酸钠是硫酸钠（元明粉）、氯化钠、双氧水的加成物，其生产过程大体上就是硫酸钠(元明粉)放到双氧水中“浸泡”，然后经过烘干得到“含有过氧化氢的元明粉”，其过氧化氢（双氧水）含量最大约9%，按照化学命名规则，应该是“过氧化硫酸钠”，而不应该命名为固体过氧化氢。在化工领域，固体过氧化氢过去往往被用来专指过碳酸钠，过碳酸钠是碳酸钠(纯碱)与双氧水的加成物，其双氧水理论最高含量32.5%，比过氧化硫酸钠高了3.6倍。现在含量更低的过氧化硫酸钠抢了“固体过氧化氢”这个通用名称，作为专用化学名称，实在不明白，当初是如何命名的。
或许这也算是水产投入品的一个乱象？
既然含量低的过氧化硫酸钠被称作固体过氧化氢，含量更高的过碳酸钠可以成为固体过氧化氢大哥大。
过碳酸钠水溶液pH值是碱性的，而过氧化硫酸钠水溶液是中性的，应用于洗涤产品应该更有前景。对于水体增氧，不改变水体pH值，也是其优点。但是较低的含量，更高的价格，是养殖朋友都待见这位“新媳妇”？还是某些厂商炒作？
固体过氧化氢队伍扩大了，只要含有过氧化氢的固体化学物质，都可以称之为“固体过氧化氢（固体双氧水）”你是，它是，这几种都是。
3.三大类氧化剂检测方法的同与不同
按照有关国家标准和行业标准，三种氧化剂的有效含量的测试方法分别是：
含氯氧化剂测试方法主要是碘量法，余氯测试方法有DPD法等。
过氧化氢类氧化剂标准活性氧含量测试方法是高锰酸钾法。
过硫酸氢钾高能活性氧测试方法是碘量法，余氧测试也采用DPD方法。由于其氧化能力比高锰酸钾强，无法用高锰酸钾氧化法来测试过硫的有效含量。
含氯氧化剂在水处理、水体消毒中具有广泛的用途，各类检测办法比较多。需要特别说明的是，这些检测方法，不能用于鉴别有效氯和高能活性氧。
既然活性氧与有效氯都是碘量法测试，就有了等量代换的数量关系，即：1个活性氧（AO）等于4.4375个有效氯(Cl)。
余氯与余氧检测方法一样，检测结果相近，就像真假美猴王一样，其实是两种不同的动物，一个是石猴，忠心耿耿，一个是六耳猕猴，狂躁伤人。
三种氧化剂的检测方法汇总如下：
|
类别 |
有效成分 |
反应后余量 |
检测办法 |
化学物质 |
|
含氯氧化剂 |
有效氯 |
余氯 |
碘量法、DPD法 |
漂白粉，次氯酸钠，二氯异氰尿酸钠(优氯净)，二氧化氯，亚氯酸钠，溴氯海因等 |
|
高能 过氧化物 |
高能活性氧 |
余氧 |
碘量法、DPD法 |
过硫酸氢钾、臭氧（电离氧气） |
|
普通 过氧化物 |
标准活性氧 |
溶解氧 |
高锰酸钾法 |
过碳酸钠，过氧化氢（双氧水）、过氧化钙、过氧化硫酸钠、过硼酸钠 |
4.余氯及其检测方法
余氯是指水经过加氯消毒，接触一定时间后，水中所余留的有效氯。余氯可分为化合性余氯（指水中氯与氨的化合物，有NH2Cl、NHCl2及NCl3三种，以NHCl2较稳定，杀菌效果好），又叫结合性余氯；游离性余氯指水中的ClO-、HClO、Cl2等，杀菌速度快，杀菌力强，但消失快），又叫自由性余氯；总余氯即化合性余氯与游离性余氯之和。作为使用最常用的含氯消毒剂。
检测余氯最常见的简便方法主要有DPD，OTO，TMD和膜法。（其中OTO因毒性比较大，显示数据不稳定，逐渐被DPD法所代替），DPD检测原理：游离氯直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)发生反应，生成红色化合物。DPD测定法具有简单、快速的优点，是一种被广泛应用的有效氯测定法。
按照上述化学反应原理，在同样条件下，将DPD氧化生成相应产物的化学成分都会被检测出来。现有国标余氯检测方法是基于水体仅仅用过含氯消毒剂的情况下，来判断水体余氯是否符合要求。
在水产养殖过程中，有可能使用过多种氧化剂，例如二氯异氰尿酸钠、漂白粉、过硫酸氢钾、二氧化氯（活化后使用），采用DPD余氯检测方法检测余氯，实际上测到了余氯是氧化能力相当于或超过“有效氯”的所有化学物质的总体表现。
过硫酸氢钾具有较强氧化能力，能在水体中性、弱碱性、酸性条件下，将氯化钠的中稳定的氯离子氧化为氯气（次氯酸），在复配的调水产品中，依然具有较强氧化能力，氧化DPD，使人误以为是含氯产品，其实这含量与“余氯”没有关系。
过碳酸钠、过氧化钙、固体过氧化氢这些产品与过硫酸氢钾相比氧化能力比较弱，按照DPD方法，几乎测不出余氯。在强酸性条件下，过氧化氢氧化能力得到增强，也能使得DPD部分显色。这几种过氧化物常用于应急增氧，其本身还是双氧水。
动保渔药企业生产的产品，要向养殖户老老实实讲清楚，不要给人家讲关公战秦琼，故事热闹，迟早是会露馅的。
5.过硫不会导致水体余氯超标
当过硫加入到水体中以后，是否还能检测到余氯？这就要具体情况具体分析。以最常见的20%过硫复合片为例（好的配方不会加入含氯氧化剂成分），一般推荐用量300-600g/亩米。按照上述的等量关系，20%过硫酸氢钾复合盐折算有效氯4%，需要注意的是，这里仅仅是理论上折算，并非真实的有效氯。假设一亩水面1m水深的池塘，加入了20%过硫片剂666g，相当于133.2g有效氯，1m³水体增加了有效氯0.04g，过硫具有较好的活泼性，反应半衰期在几分钟到几十分钟内，很快就会降低到0.02g/m³（即0.02mg/L）。国家标准表明，养殖水体在放苗后的余氯含量不大于0.02mg/L。而且上述只是将“过硫”的“余氧”折算为“余氯”，实际上过硫是不含有“余氯”的。有些人认为，加入“过硫”会引起余氯超标，是错误的说法。
例如渔来宝系列的“过硫”产品，市场上号称只做过硫产品几个厂家，这些保真过硫系列产品，其含量与用量是经过理论设计并经过10多年实践总结出来的，正确使用，其安全性、有效性是完全可以得到保障的。
6.案例分析：余氯超标真实原因
分享最近一个案例，这是牛老师提供的，老牛同志在南通一带长期从事养虾技术服务。据牛老师说，弶港海堤外侧大约100-200张小棚。出现余氯偏高，虾摄食量下降，但是没有明显应激。部分棚加了大苏打，3kg/棚，加了VC，余氯检测不到了。但是加了有机酸，余氯立即上升到0.8-1mg/l，对虾出现应激脱壳，严重的几张棚直接“爆棚”。以上虾棚没有用过“过硫”相关产品，原来一个棚用了20斤-50斤的漂白粉进行清塘。放苗时候，池塘水余氯是合格的。
随着养殖进程，一个月后，余氯经常出现超标的情况。有些池塘余氯检测出来0.2-0.3mg/L，不采取措施，也没有问题。后来我们了解到，南通盐城一带小棚对虾养殖中，清塘时往往会加大量的漂白粉。过量的有效氯会与底泥结合成为氯胺，持续稳定存在里面。这是“余氯”仓库，对虾长大后，活动能力增强，有可能把底泥翻上来，随时可能会造成水体余氯超标。加有机酸会加重不良作用。因此，要综合考虑养殖模式，升级清塘的办法。
7.常见余氯检测操作流程
（1）DPD法：
1.）取一洁净的比色管加特测水样至管的15mL刻度线。
2.）将余氯测定试剂倒入比色管中，晃动至完全溶解后。
3.）将管提至离比色卡约2厘米高的空白处于标准色阶白上而下目视比色，与管中溶液色调相同的色阶即是水中余氯的含量(毫克/升)。
DPD余氯检测试剂盒（0.05-1mg/L），DPD余氯分析仪LH-M900（0-12mg/L）
（2）TMD法：在酸性条件下,(pH≤2),与余氯反应主要生成黄色的醌式化合物,即黄色的双电子氧化物-TMB二亚胺盐。优点：数据准确可靠－采用经典比色法分析，多级别测试要求，用比色卡进行可视的读数。操作简单，无需其他辅助耗材。方便快捷－检测样品只需 0－1 分钟。采用干燥密封桶包装，保质期长达18个月。操作流程：①甩掉试纸上多余的液体；②与余氯检测试纸包装桶上面的色块进行对比颜色；③相对应的颜色即为液体的余氯浓度值。
8.国家标准中关于余氯的有关数据
1) 自来水管网生活饮用水中,加氯消毒30分钟后,水中游离性余氯的含量不应低于0.3mg/L;管网末梢水中游离性余氯的含量不应低于0.05mg/L;出水厂余氯≥0.3mg/1;用户水中的余氯≥0.05mg/L.
2) 人工游泳池水中游离性余氯的标准值为0.3~ 1mg/L.
3) 用含氯洗消剂消毒后的食(饮)具表面游离性余氯的含量应小于0.3mg/L.
4) 工业循环冷却水中余氯的测定:0.03mg/L- -2.5mg/L.
5) 养殖水体消毒后余氯应保持在0.3-0.5mg/L，放苗时的水体余氯不应大于0.02mg/L。
6) 医院污水排放标准应保持在0.5mg/L。
7) 医院消毒池总余氯，一级标准：3-10mg/L，二级标准为2-8mg/L。
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